白石镇位于云安区境内西北部，与郁南县河口镇、罗定市苹塘镇接壤，为三县（市）交界之地，中心位于东经111°47′，北纬22°48′范围内，东西宽16公里，南北长12.5公里，镇行政区域总面积74.2平方公里，下辖民福、民安、横迳、云磴、白石、东圳、西圳、石底、东星9个村委会和1个社区居委会，全镇共有62条自然村、287个经济合作社。2021年全镇总户数8634户，总人口33760人，皆为汉族。

白石镇地处石灰岩地带，属低海拔丘陵区，累计年平均气温21℃，降雨量1538.6毫米，霜日5天，属南亚热带季风区，是典型的苦旱区。目前已形成骆驼山石山群、海螺山石山群等石山观光点，有铜矿、铁矿、大理岩、石灰岩等矿藏资源。境内河流主要为白石河，其属珠江流域西江水系，位于西江中下游，发源于云安区石城镇茶洞境内的峡坳顶，是罗定江的一级支流，流域面积440km²，干流河长为55km，其中，在白石镇境内长度约为12km。森林总面积4147.29公顷，其中林业用地面积4312.46公顷，在林业用地面积中，有林地3760.71公顷;灌木林地229.74公顷,未成林地145.23公顷,非林地2908.52公顷,森林覆盖率57.43%，主要种植生态公益林和商品林，主要树种为马尾松、杂交松、马占相思。